234 При нагревании TiCl3 до 400 0С протекает реакция TiCl3(к) = TiCl2(к) + TiCl4(г)

восстановление Ti+3 + 1 ē
→ Ti+2 х 1 окислитель
окисления Ti+3 – 1 ē
→ Ti+4 х 1 восстановитель
Ti+3 + Ti+3 → Ti+2 + Ti+4
2Ti+3 → Ti+2 + Ti+4

2TiCl3(к) → TiCl2(к) + TiCl4(г)

TiCl2(к) → Ti + TiCl4(г)
Ti+2 Cl2(к) → Ti0 + Ti+4 Cl4(г)

восстановление Ti+2 + 2 ē
→ Ti0 х 1 окислитель
окисления Ti+2 – 2 ē
→ Ti+4 х 1 восстановитель
Ti+2 + Ti+2 → Ti0 + Ti+4
2Ti+2 → Ti0 + Ti+4

TiCl2(к) → Ti + TiCl4(г)

являются окислительно-восстановительными, так как меняется степень окисления реагирующих веществ и продуктов реакции.
Кроме того, в этих реакциях степень окисления одного и того же элемента (Ti3+, Ti2+) и повышается, и понижается. Такие реакции, когда один и тот же химический элемент является и окислителем и восстановителем называются реакциями самоокисления – самовосстановления (диспропорционирования, дисмутации). Реакции диспропорционирования характерны для соединений или элементов веществ, соответствующих одной из промежуточных степеней окисления элемента.

Так как энтальпия этих реакций положительна (ΔН0 > 0, т.е. реакции эндотермические), то чтобы реакция протекала в прямом направлении свободная энергия Гиббса должна быть ΔG0 < 0 и, следовательно, энтропия должна быть положительна, т.е. ΔS0 > 0….